2.2 Thermochemie

Die Thermochemie befaßt sich mit Zustandsänderungen, genauer der Energieänderungen bei chemischen Reaktionen, wie beispielsweise:

In den meisten Fällen laufen diese Reaktionen bei konstantem Druck ab.

Die interessante energetische Zustandsfunktion ist H = H(T,p). Wir wissen bereits nach dem 1.Hauptsatz, daß sich U,H nicht absolut angebbar sind, sondern nur Änderungen DU,DH. Infolgedessen gibt es Konventionen für Festlegung der jeweiligen „Nullpunke“ bzw. Standards.

Notation:
Wir bezeichnen die Bildungsenthalpie mit DHfQ, wobei Q für 1atm und in der Regel 298K steht.

2.2.1 Der Hesse’sche Satz

H(p,T) ist eine Zustandsfunktion. Wir betrachten die allgemeine chemische Reaktion:

nAA + nBB -->  nCC + nDDni = st¨ochiometrische Koeffizienten

ni der Produkte > 0

ni der Edukte < 0

==> DHreact. =_  DHn = DH(Produkte) -DH(Edukte)

|-------------------------- sum ---------|
HESSE ’SCHER  SATZ: DHQf =    niDHQf(i)|
|                           i         |
---------------------------------------

2.2.2 Der Kirchhoff’sche Satz

Problem:

Bekannt sei DHnQ, wie groß ist dann DHnQ(T/=298K)?

Antwort:
       |----(----)--|
Es gilt:|C =   @H-   |
       | p    @T   p|
       --------------

   integral       integral 
==>   dH =    CpdT

                        integral T2
==> DH  = H(T2)- H(T1) =   Cp dT    T2 > T1

                       T1

Analog gilt für DH, wobei wir ausgehen von:

   Q    sum       Q
DH n =    niDH f
        i

Wir leiten partiell nach der Temperatur ab und erhalten unter Verwendung der Gleichung für die Wärmekapazität Cp:

             sum        Q    sum 
@--(DHQn )=    ni@DH--ni =    niCp,i
@T           i    @T      i

Die Umkehrabbildung der Differentiation ist die Integration, die angewandt auf obige Gleichung DHnQ ergibt. Wir erhalten somit folgende wichtige Aussage:

|----------------------------------|
|                     integral T2          |
DHQ  (T ) = DHQ (T )+    sum  n C   dT |
|  n   2      n  1      i  i p,i   |
|                    T1 ----  ---- |
---------------------------Dcp------