3.4 Experimentelle Verfahren und Aufbauten

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3.4 Experimentelle Verfahren und Aufbauten

3.4.1 Einteilung experimenteller Verfahren

Absorption:

Die Resonanzbedingung für die Absorption ist h = _i = |_i-_i+1|. Der Übergang ist damit nun „optisch erfaßt“.
Emission:

Die Emission ist isotrop, daher wird Licht absorbiert.
$hn = |ei- ei+1|$

$Fluoreszenz Phosphoreszenz} Lumineszenz Zeitskalen$
Raman-Streuung:
- Stokes-Raman-Streuung
- Anti-Stokes-Raman-Streuung

3.4.2 Experimentelle Aufbauten

Prinzipiell haben alle Aufbauten folgende Apparaturen gemein:

Anregungsquelle (Lichtquelle)
Spektrale Zerlegung durch „dispersives Element“ ( $/\ =$ Monochromator)

Aufbau für Emission:
Aufbau für Raman-Streuung:

3.4.3 Linienintensität und Absorption

Für die Transmission (T) gilt 0 < < 1. Optische Dichte bzw. Absorbance (A) kann damit nun berechnet werden nach A = log ₁₀. Des weiteren genügt A dem Lambert-Beer-Gesetz A = ^.c^.l mit dem Extinktionskoeffizient , der Konzentration c und der Probenlänge l.

Die Intensitätsabschwächung dI = I - I₀ ist proportional zu -cI dx = -cI dx. Experimente werden unter der Bedingung durchgeführt, daß N_Absorber » N_Photonen ist (sonst Sättigung). Wir formen den Ausdruck um und integrieren:

integral I integral l dI- I = -ac dx I0 0

Hieraus ergibt sich I = I₀ exp(-cl).

I0 log-I = log(e).a .c.l = e.c.l

ist der dekadische molare Extinktionskoeffizient mit der Einheit . Er ist stoff- und wellenlängenunabhängig.

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